- 5 - A SEGUNDA LEI: FORMALISMO

- 5 -A SEGUNDA LEI: FORMALISMOCombinação entre a primeira e a segunda Lei

Equações Termodinâmicas fundamentais

dU = TdS - PdV U (S,V)

dH = TdS + VdP H (S,P)

dA = -SdT - PdV A (T,V)

dG = -SdT + VdPG (T,P)

Equações de Maxwell

Com o aumentode T a entropiaaumenta muitomais para um gásdo que para umlíquido do quepara um sólido.

A inclinação dasretas (-S) são cadavez menores.

O volume da amostra variasignificativamente com a pressãoquando a amostra encontra-se sobforma de gás.

A variação da energia de Gibbs com a pressão da fasegasosa é mais acentuada do que a da fase líquida, que épouco mais acentuada que a da fase sólida.

(a) Líquidos e Sólidos

V= cte no intervalo de pressão

G(Pf) = G(Pi) + VmP

ora VmP é pequeno

“Energia Gibbs é independente da pressão”

(b) Gases

V cte no intervalo de pressão

Gás ideal

V= nRT/P

Gás ideal

Energia de Gibbs molar

Gom

f: fugacidade

Gás real